齊霄中毒受傷，一路逃到了藥師宮前，倒在了那里的地界上。藥師宮的宮上許宣恰好歸來，便將齊霄視作是宮中的人，命人圍住小青(李曼 飾)一伙人。雖然小青常常冒充驪山圣母(趙雅芝 飾)的名號(hào)，但她自知實(shí)力不夠，找了個(gè)借口便撤退了。齊霄被帶回藥師宮，但是許宣沒有時(shí)間為他醫(yī)治。宮中的大小姐冷姑娘按照醫(yī)書上面寫的來做，卻將齊霄弄得笑個(gè)不停。為了治好齊霄，許宣故意裝作冷酷無情的樣子，激怒他到吐血。這樣一來，齊霄所中的毒就被排出體外，不會(huì)留下后遺癥。

夜晚時(shí)分，小青潛入藥師宮，卻被困在了隱形的結(jié)界里。她本想就此離開，但是為了面子，就偷偷拿出很多珍貴的藥材。當(dāng)她在小妖們面前炫耀時(shí)，偷出來的藥草卻都變成了雜草。就在一群小妖不知道發(fā)生什么的時(shí)候，雜草又幻化成一副畫卷飛到半空中。那畫上的女子正是白夭夭(楊紫 飾)，用她俏麗的面龐瞪著小青。不服氣有人比自己漂亮的小青，想要拿筆劃花她的臉。白夭夭瞬間顯形，飛到眾妖面前。

原來，白夭夭一直聽聞?dòng)腥嗣俺渌規(guī)燇P山圣母的名號(hào)，于是她追尋到小青的洞府來查明振興。白夭夭和小青相約比武，小青騙白夭夭若贏了自己，便拿蟠桃給白夭夭吃。勝負(fù)欲旺盛的小青準(zhǔn)備試試白夭夭的水平，結(jié)果被她打的毫無還手之力。眼看自己就要落敗，小青趕忙說改日再打。沒想到可愛的小白，居然真的把蟠桃當(dāng)真，露出了可惜的表情。小青瞬間覺得，這個(gè)女孩兒有點(diǎn)可愛。

齊霄的病忽然間加重，而且很快就沒命了。就連許宣都沒有辦法，只能找人將他埋起來。徘徊在周圍的小青看到了要去埋尸體的藥師宮仆人，準(zhǔn)備將尸體奪過來焚燒。沒想到，齊霄是設(shè)計(jì)詐死，故意要引出蛇妖小青。猛然遇到變故，小青避閃不及，后背挨了一掌。齊霄教訓(xùn)了小青，但在暗中觀察的許宣卻勸告他得饒人處且繞人，不必趕盡殺絕。

趕回山里后，小青竟然吐血了。她這才發(fā)覺原來齊霄的法力如此深厚，只是輕輕一掌就震傷了自己的靈珠。正在小青命人尋找生人來吃的時(shí)候，白夭夭出現(xiàn)了。她幫助小青治傷，還說出了自己的真實(shí)身份。小青這才發(fā)現(xiàn)，自己每天掛在嘴上的人名，居然就在眼前。對(duì)于白夭夭，小青心悅誠(chéng)服，帶著山里的一眾小妖都?xì)w順于她。

許宣有一個(gè)做媒婆的姐姐，名叫許嬌容。在弟弟的婚事上，她屬意于冷凝(何杜娟 飾)大小姐做自己的弟媳。但是許宣對(duì)于這件事卻沒有什么興趣，只想感覺躲避過去。就在許嬌容告別時(shí)，藥師宮的鐘聲響起，代表有危險(xiǎn)出現(xiàn)。宮中的決明宗善于醫(yī)治，斷陽宗善于用毒防御。這次危機(jī)出現(xiàn)，斷陽宗弟子就趕去查看。許宣帶著弟子清風(fēng)(呂鵬 飾)到庫房查看藥材，發(fā)現(xiàn)這些東西沒有少，反而多了。

原來是白夭夭還回了藥草，結(jié)果被困在宮中出不去。她誤入了許宣的房間，只敢在暗處躲著。許宣聽出了她是個(gè)姑娘，將她當(dāng)做了小青。十分看重名譽(yù)的許宣，不想讓這位姑娘毀了自己的英名。他讓白夭夭從密室中離開，不要被任何人發(fā)現(xiàn)。白夭夭離開后，齊霄帶著人來捉妖，卻被許宣糊弄過去。聰明的齊霄知道是他放走了妖怪，生氣地轉(zhuǎn)身離開。而這一晚，許宣的夢(mèng)中出現(xiàn)了一個(gè)姑娘，她在水中笑著，如此迷人卻又看不清楚...