雖然小青(李曼 飾)曾經害過白夭夭(楊紫 飾)，但是她的心里還有一絲善念。同為蛇類，白夭夭不愿意小青就這么斷了前途。她單手執(zhí)劍，從藥師宮弟子手中救下了小青。可是靈珠離體造成的傷害不小，白夭夭也支撐不住倒在地上。許宣雖然冷酷，但他不是無情的人，命令弟子們收手，將白夭夭帶回宮中治傷。

在許宣的精心醫(yī)治下，白夭夭很快好了起來。她在神志昏迷中，總會把許宣的樣子看成是紫宣。有時候會分不清時間是否已經倒流，回到了千年前。那個時候白夭夭還是小白蛇，紫宣還是那么高貴如神的青帝(朱曉漁 飾)弟子。小青知道自己犯下大錯，以為會被白夭夭重重處罰?？砂棕藏仓皇悄没亓遂`珠，沒有過多為難她，反而叫她好自為之。小青無父無母，也沒有其他的親人，在白夭夭身上第一次體會到親情的感覺。她決定自此以后一直跟著小白，做一對不分開的好姐妹。

痊愈之后，白夭夭常常在藥師宮中彈琴。她心中想著紫宣，手上彈的便是紫宣從前所作的曲子。而許宣從前沒有聽過這曲子，好奇那個與自己長的很像的紫宣究竟是什么人，和白夭夭又是什么關系。空氣中似乎彌漫著，一點點若有似無的醋意。

青帝從鏡中看到，在紫宣徹底消失之前曾經把自己的魂魄化作結界，試圖以此封印蛟龍。經過上次的地火事件，火界已經被破。青帝唯恐有人故意為之，恐要再生一場大禍。饕餮(傅方俊 飾)依照妖帝的推算，破了紫宣留下的結界，打算跟妖帝聯(lián)手破掉剩下的結界。

許宣拉著白夭夭一起下棋，非要比出高低不可。因為事先讓了三子，白夭夭敗下陣來。許宣借此諷刺紫宣所教授的棋藝，用賭局來彈了白夭夭的腦門。許宣為白夭夭醫(yī)治好后，他用要求償還診費的說法進行挽留，要白夭夭留在這兒去丹藥房做工。對于這個冷酷無情的許宣，白夭夭心里覺得好笑。他竟然長著和紫宣同樣的臉，可兩人完全是不同的心性。許宣與師妹冷凝(何杜娟 飾)向來親厚，兩人之間無話不談。但是冷凝的心里卻感到了白夭夭的威脅，她故意提出要給白姑娘尋一門親事。而許宣未置可否，似乎毫不在意的樣子。

白夭夭恰好在假山后聽到了許宣和冷凝的對話，心中悶悶地，到河邊來散步。在這條奔流不息的河邊，白夭夭見到了齊霄，認出他是凌楚。而此時的齊霄還在思考師傅所說的話，小青有貴人相助?？磥磉@個貴人就是白夭夭，同樣是蛇妖她卻沒有一點妖氣。白夭夭解釋說自己在驪山圣母(趙雅芝 飾)座下修行，并非是殘忍暴虐的妖類。聽到齊霄對小青的質疑，白夭夭借用了紫宣曾經說過的一句話，做人還是做妖，看的是本心。這句話讓齊霄自愧不如，陷入了深思。

忽然間，一道傳音符飛來，白夭夭知道是仙鶴(張墨錫 飾)姐姐在叫她。原來，在百草仙君(王勁松 飾)座下修行的仙鶴，在看養(yǎng)無疾蘭的時候受傷了。這株花的根莖有毒，別有用心的饕餮將根上的汁液涂到了花朵上，這才導致了仙鶴受傷。他正醞釀著一個巨大的陰謀，試圖在人間掀起腥風血雨....與藥師宮常年合作的藥商吳掌柜忽然現身，但是他身中數刀已經昏迷了。正在追查地火事件的許宣，聽到這件事之后趕緊開始調查。

吳掌柜臨死前懇求許宣救救自己的妻兒，說完便氣絕身亡。許宣帶著弟子們來到了吳掌柜的村子，發(fā)現吳夫人和他女兒都被村民圍起來，要被燒死。這一帶地區(qū)蔓延著瘟疫，正是饕餮暗中搗亂造成的。這場疫病十分猛烈，奪去了無數人的生命。而許宣還沒有想到根治的辦法，內心十分迷茫。白夭夭想要幫忙分擔，命令小青去調查。為了查清楚疫病的來源，許宣與白夭夭不約而同來到了樹林深處查看真相。冷凝幫忙輸送藥材，結果被暗處的饕餮算計，在路途顛簸中讓藥材都掉入了山底。