徐敏在1964年考入北京戲劇?？茖W(xué)校表演系學(xué)習(xí)。后一度在河北承德話劇團(tuán)當(dāng)演員,1976年調(diào)至北京電影制片廠演員劇團(tuán)。

1976年,主演第一部電影《山花》。1980年,徐敏出演沈耀庭執(zhí)導(dǎo)的電影《405謀殺案》男主角錢凱,為演好小流氓,徐敏揣摩練習(xí)神情和動(dòng)作,并在大街上尋找奇裝異服的年輕人學(xué)習(xí)。《405謀殺案》成為當(dāng)年中國首部觀看人數(shù)過億,票房過億的影片。1984年主演著名導(dǎo)演嚴(yán)寄洲指導(dǎo)的電影《破霧》,飾演男主角丁兆瑜。1997年在電視劇《雍正王朝》出演太子胤礽；2000年年初拍攝兩部電影,分別為《生命列車》和《英雄鄭成功》；同年8月,與導(dǎo)演胡玫再次合作,拍攝電視劇《忠誠》；9月在電視劇《李衛(wèi)當(dāng)官》中再次扮演太子胤礽；2002年12月,在尤小剛和劉德凱執(zhí)導(dǎo)的歷史古裝電視劇《孝莊秘史》中,飾演和碩禮親王——愛新覺羅·代善；2003年在張黎執(zhí)導(dǎo)的劇情背景為自清朝慈禧太后歸政光緒皇帝,至民初袁世凱稱帝失敗約30年間的中國歷史的大型歷史劇《走向共和》中飾演慶親王奕劻。2004年在衛(wèi)翰韜,黃偉明,袁英明執(zhí)導(dǎo)的電視劇《楊門女將之女兒當(dāng)自強(qiáng)》中出演宋太祖第四子,宋太宗侄八賢王；2006年主演根據(jù)西藏軍區(qū)總醫(yī)院院長李素芝將軍的先進(jìn)事跡而改編的電視劇《雪域情》,飾演林書芝。2007年與導(dǎo)演張黎再度合作,在著名編劇劉和平編寫的新派歷史劇《大明王朝1566嘉靖與海瑞》中,飾演明代理學(xué)名臣趙貞吉。2013年在嚴(yán)歌苓編劇,喬梁執(zhí)導(dǎo)的電視劇《娘要嫁人》中飾演蔣雯麗的父親——齊父；二人不僅在戲里父女情深,戲外更是假戲真做,以父女相稱。2014年在電視劇《愛的婦產(chǎn)科》中飾演李副院長。徐敏表示與朱丹,何晟銘等年輕演員合作,讓自己變得年輕。2017年,在電視劇《大軍師司馬懿之軍師聯(lián)盟》中飾演鐘繇。2020年,參演的電視劇《風(fēng)聲》播出,飾演顧民章。2021年2月1日,參演的《覺醒年代》在央視一套首播,飾演汪大燮；3月23日,參演電視劇《海洋之城》播出。2022年1月28日,參演的現(xiàn)實(shí)主義題材大劇《人世間》播出；2月23日,參演當(dāng)代都市劇《相逢時(shí)節(jié)》播出；3月6日,參與的懸疑探案劇《獵罪圖鑒》播出。年輕時(shí)的徐敏及參演電影照片徐敏劇照徐敏劇照

他演戲非常認(rèn)真,深刻和準(zhǔn)確。幾十年演藝生涯,角色的局限性雖然讓他可選擇的角色越來越少,但他對表演的熱愛卻始終如一。