1999年3月22日,李政俊出生于韓國首爾特別市,并在那里讀書,成長。初二時看了電影《守望者》,就夢想成為演員,認為演員能夠帶給別人正能量,而李政俊的父母提出條件,要求他要有好成績,因此他的學生生活只有家里,學校和教堂,并努力學習。高二時開始接拍廣告,之后如愿考取了韓國藝術(shù)綜合大學戲劇系。

2019年3月11日,與樸珍榮,辛叡恩等合作出演的奇幻浪漫喜劇《會讀心術(shù)的那小子》在tvN電視臺月火檔首播；7月17日,與尹均相,琴賽璐等共同出演的犯罪懸疑劇《臨時制先生》在OCN電視臺水木檔首播,飾演天明高中的學生金亨奎。2020年3月31日,與李恩在,姜律聯(lián)袂主演的青春愛情劇《被不良少年盯上了第二季》開播,飾演棒球天才崔勝賢；10月26日,與申盛祿,李世榮,安普賢等共同出演的奇幻懸疑愛情劇《空洞》在MBC電視臺播出,其在劇中飾演少年時期的金瑞鎮(zhèn)。2021年2月25日,參演的愛情劇《今天開始契約戀愛》開播；3月26日,與奇道勛,全素妮聯(lián)合出演的奇幻劇《正在書寫你的命運》開播；9月17日,與李政宰,樸海秀等合作出演的驚悚懸疑劇《魷魚游戲》在Netflix上線,飾演戴著方形面具的7號游戲管理者。

在一組照片中,李政俊身穿米色抓絨外套,自然靠在墻上看手機的樣子,展現(xiàn)了舒適日常的溫暖男友風。在驚悚懸疑劇《魷魚游戲》中,李政俊出場時間只有25秒,但仍引起了觀眾的注意,并散發(fā)出頗強的存在感；在他摘下面具的一瞬間,露出的稚嫩臉龐吸引了人們的眼球,其一言不發(fā)的冰冷表情與他年輕的外表呈現(xiàn)頗大的反差,而他的表情和行為,也展現(xiàn)出了經(jīng)理人的冷酷無情,增加了角色代入感。李政俊細膩而扎實的演技,塑造出了迷人的角色。